挥发酚是水质监测中重要的有毒物质,酚的主要污染源为煤气洗涤、焦化厂、造纸、木材防腐和化工行业的工业废水。人体摄入一定的量会出现中毒症状,长期饮用被酚污染的水,可引起头痛、出疹、瘙痒、贫血及各种神经系统症状,双酚A还可干扰人体的内分泌系统,造成内分泌紊乱。所以检测水中挥发酚的含量是十分重要的。
一、挥发酚中的正干扰物质及去除方法: 对于挥发酚的测定能产生正干扰的物质主要是硫化物和亚硝酸盐。其中硫化物采用酸化曝气的方法,具体操作为:取10ml样品于样品管中,加入0.1 ml浓磷酸,放入超声清洗仪超声5 min后,用移液管加入3-5滴浓度为1 g/L的硫酸铜溶液,放入超声清洗仪超声5 min后,上机检测即可。
如果样本中存在亚硝酸盐,则需要将样本进行分样处理,具体操作为:将样本置于不同的分液漏斗中,并在其中加入1+4硫酸溶液进行处理,使样本呈现出酸性状态,这一状态需要分别加入50 ml、30 ml、30 ml的乙醚进行萃取,将乙醚与二氯甲烷盛于同一个分液漏斗中,之后分别滴入4 ml、3 ml、3 ml的10%氢氧化钠溶液进行反萃取,最后将溶液置于烧杯中并对其进行加热,将溶液中的残留进行萃取,实现对水质干扰的去除。
二、挥发酚中的负干扰物质及去除方法: 影响挥发酚测定的负干扰为氧化剂,为防止水中的酚被氧化,应在水样中加入氢氧化钠使样本的pH值>12,并在4 ℃的环境下保存。如果水样中有氧化剂,则应立即在样本中加入过量的硫酸亚铁铵溶液。配制方法如下:在500 ml的容量瓶中,溶解0.55 g硫酸亚铁铵[Fe(NH4)2(SO4)2?6H2O]于包含0.5 mL浓硫酸的250 mL去离子水,用去离子水定容,摇匀。
三、实际案例分析: 2016年5月在新疆哈密市第十三师疾病预防控制中心测定水样,用吉天仪器的FIA 6000+流动注射分析仪检测未经过处理的样品,测定结果很高。由于样品来源均为地下水,所以初步判断干扰物质为硫化物,经过去除硫化物的方法,检测结果均为未检出。
表1 挥发酚测定数据对比表
序号 | 处理前 | 处理后 |
回算浓度 | 峰面积 | 回算浓度 | 峰面积 |
201605041 | 0.098mg/L | 1.2860 | 0.000mg/L | 0.0320 |
201605042 | 0.102mg/L | 1.3220 | 0.000mg/L | 0.0312 |
201605043 | 0.110mg/L | 1.3870 | 0.000mg/L | 0.0289 |
201605044 | 0.106mg/L | 1.3460 | 0.000mg/L | 0.0297 |
为了验证该方法是否会对挥发酚造成负干扰(即导致挥发酚提前挥发),对标准样品进行如下处理:1.对标液进行超声;2.加入浓磷酸进行超声;3.标液加浓磷酸和硫酸铜溶液进行超声。最终结果显示该方法对挥发酚检测无明显干扰。